新(xīn)闻中心
聚氨酯胶黏剂用(yòng)的聚酯多(duō)元醇质量要高
作者:组合料 来源:www.hoardpu.com 时间:2014/9/3 11:01:35 阅读
    聚酯多(duō)元醇,有(yǒu)机物(wù),通常是由有(yǒu)机二元羧酸(酸酐或酯)与多(duō)元醇(包括二醇)缩合(或酯交换)或由内酯与多(duō)元醇聚合而成。二元酸有(yǒu)苯二甲酸或苯二甲酸酐或其酯、己二酸、卤代苯二甲酸等。多(duō)元醇有(yǒu)乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。不同品种的聚酯多(duō)元醇由于种类不同或制备工艺不一样,性质也不一样,对于聚酯多(duō)元醇比较重要的几个指标是羟值、酸值、水分(fēn)、粘度、分(fēn)子量、密度以及色度等。聚酯多(duō)元醇的特性及用(yòng)途:聚酯型聚氨酯因分(fēn)子内含有(yǒu)较多(duō)的酯基、氨基等极性基团,内聚强度和附着力强,具有(yǒu)较高的强度、耐磨性。

聚酯多(duō)元醇通常是由有(yǒu)机二元羧酸(酸酐或酯)与多(duō)元醇(包括二元醇)缩合(或酯交换)或由内酯与多(duō)元醇聚合而成。二元酸有(yǒu)苯二甲酸或苯二甲酸酐或其酯、己二酸、卤代苯二甲酸等。多(duō)元醇有(yǒu)乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、1,4-丁二醇等。硬质聚氨酯泡沫塑料所用(yòng)的聚酯以芳香族聚酯多(duō)元醇居多(duō)。涂料用(yòng)聚酯树脂(分(fēn)子量2000-5000)主要以新(xīn)戊二醇和间、对苯二甲酸等。弹性聚氨酯材料最常用(yòng)的聚酯多(duō)元醇是由己二酸与乙二醇缩合制得,可(kě)加入少量三元醇如三羟甲基丙烷替代部分(fēn)二醇制得轻度支化的聚酯,其相对分(fēn)子质量為(wèi)2000左右。软泡用(yòng)聚酯多(duō)元醇是相对分(fēn)子质量较低的線(xiàn)性或轻度支化的端羟基饱和聚酯。
特种聚酯多(duō)元醇, 耐溶剂聚氨酯弹性體(tǐ)
聚酯的制备采用(yòng)间歇法,多(duō)元醇与二元酸或酸酐在140~200℃进行酯化和缩聚反应,常压蒸除生成的水、甲醇,在反应后期减压除去水,使反应向生成低酸值聚酯多(duō)元醇的方向进行。也可(kě)持续通入氮气等惰性气體(tǐ)以带出水,也可(kě)以加入甲苯、二甲苯等,回流时用(yòng)分(fēn)水器将生成的水缓慢带出。

不同品种的聚酯多(duō)元醇由于种类不同或制备工艺不一样,性质也不一样,对于聚酯多(duō)元醇比较重要的几个指标是羟值、酸值、水分(fēn)、粘度、分(fēn)子量、密度以及色度等。比如金陵石化公司塑料厂研究所研制的一种苯酐聚酯多(duō)元醇的羟值為(wèi)360~400mgKOH/g,酸值≤2.0 mgKOH/g,水分(fēn)≤0.1%,粘度≤4000 mPa·s。

聚酯多(duō)元醇的特性及用(yòng)途:聚酯型聚氨酯因分(fēn)子内含有(yǒu)较多(duō)的酯基、氨基等极性基团,内聚强度和附着力强,具有(yǒu)较高的强度、耐磨性。脂肪族(多(duō)指已二酸聚酯)聚酯二元醇多(duō)用(yòng)于生产浇注型聚氨酯弹性體(tǐ)、热塑性聚氨酯弹性體(tǐ)、微孔聚氨酯鞋底、PU革树脂、聚氨酯胶粘剂、聚氨酯油墨及色浆、织物(wù)涂层等。由已二酸与1,4-丁二醇、1,6-已二醇或乙二醇制得的聚酯二醇為(wèi)蜡状固體(tǐ),得到的聚氨酯弹性體(tǐ)结晶性强,初粘力大,得到制品的机械强度也较高;由带侧基的二醇制得的聚酯如PMA和PPA常温呈液态,柔软,用(yòng)于油墨、软革等,PMA耐水解性较好。

乙二酸聚酯國(guó)内的主要生产商(shāng)有(yǒu)山(shān)东烟台合成革厂,山(shān)东烟台华大化學(xué)工业公司,青岛新(xīn)宇田化工有(yǒu)限公司,浙江华峰聚氨酯有(yǒu)限公司,長(cháng)兴化學(xué)工业(广东)股份有(yǒu)限公司,上海优酯化學(xué)品有(yǒu)限公司,广东佛山(shān)高明區(qū)业晟聚氨酯有(yǒu)限公司等等。

芳香族聚酯多(duō)元醇是指由苯酐与二元醇或者三元醇(EG、PG、DEG、DPG、TMP、NPG、MPD、BDO、HDO)聚合得到的聚酯多(duō)元醇,由于分(fēn)子中含有(yǒu)苯环刚性基团,可(kě)以起到增强作用(yòng),且价格较已二酸聚酯便宜,因此用(yòng)于替代或部分(fēn)替代的乙二酸聚酯,用(yòng)于硬质泡沫,胶粘剂和弹性體(tǐ)。有(yǒu)增加制品强度,耐热性及降低成本的作用(yòng)。

工业上生产聚酯多(duō)元醇的方法。

1.[1] 一般都采用(yòng)间歇法生产:生产时首先把羧酸与二元醇加入反应器中熔融,通入氮气,于150℃左右反应生成水,逐步蒸出,釜内生成低聚酯混合物(wù)(低分(fēn)子量聚酯多(duō)元醇)。随水分(fēn)的蒸出,釜内温度逐渐升高,在170~230℃下,真空度逐步降到500Pa,将过量的二元醇和少量副反应产物(wù)(低分(fēn)子聚酯、醛及酮)与反应生成的残留水一起蒸出。

2.也可(kě)将惰性气體(tǐ),(氮气,二氧化碳).鼓泡通入羧酸与二元醇的混合物(wù)中除水,但一元醇的损失量高于直接真空蒸馏。

3.也可(kě)使用(yòng)甲苯或二甲苯之类的惰性溶剂回流去水。本法在常压阳较低温度(145~190°C)下进行,这种方法的反应条件温和,但在工业上不及前面两种使用(yòng)普遍。

4.生产控制。

生产聚酯多(duō)元醇时需要严格地监测酸值、羟值.以及黏度的变化,以确保生产出合格的聚酯多(duō)元醇。

聚氨酯胶黏剂用(yòng)的聚酯多(duō)元醇质量要高,除分(fēn)子量(羟值)外,酸值特别重要,因為(wèi)它是残留端羧基的量度。端羧基与异氰酸酯反应生成酰胺并放出二氧化碳,这不仅造成链的终止,还形成讨厌的气泡。这种酰氨基还能(néng)与异氰酸酯反应生成酰脲基。聚酯中残留的酸还会对聚氨酯反应起催化作用(yòng),产生不良的影响,并降低聚氨酯的水解稳定性。因此,一般要求酸值小(xiǎo)于1mg KOH/g,甚至还常要求小(xiǎo)于0.5g:KOH/g;但酸值太低(< KOH>会使反应生成聚氨酯树脂的速度太快而影响操作,酸值以0.3-0.5mg KOH/g為(wèi)最宜。

制备聚酯多(duō)元醇中加入催化剂可(kě)缩短缩聚反应时间:但催化剂不容易除去,对下一步聚氨酯反应有(yǒu)不良的影响,用(yòng)量不大无影响。无机催化剂有(yǒu)乙酸锌与三氧化锑或乙酸锌与三氧化锑的混合物(wù)等,添加量為(wèi)100~300ppm;有(yǒu)机催化剂有(yǒu)钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯等,添加量為(wèi)15~100ppm。

聚酯多(duō)元醇不属于危险运输品,贮运容器的材料可(kě)用(yòng)碳钢、铝、不锈钢以及聚乙烯或聚丙烯。液态聚酯在低温下長(cháng)期贮存偶尔出现浑浊,于80℃左右经短时间加热可(kě)以消除这种现象,且质量不受影响。聚酯多(duō)元醇易于吸湿,贮运应避免大气中的水分(fēn)进入。為(wèi)了减少逆反应,温度不超过120℃。产品应贮存在室温下隔绝空气的密封桶内,或贮存于70-110℃加热保温、充氮气的容器内。

聚酯多(duō)元醇基本无毒性,当不慎进入眼内或溅落到皮肤上时应立即用(yòng)大量水冲洗。長(cháng)期接触皮肤可(kě)产生轻微的刺激,操作时最好戴上防护镜和手套。




 
222232323